निम्नलिखित 18-इलेक्ट्रॉन संकुल (संकुलों) में से, उनको पहचानें जिसमें/जिनमें संयोजी क्रियाविधि के माध्यम से P(OMe)3 द्वारा प्रतिस्थापन अभिक्रिया होती है।

A. Mn(CO)4NO

B. trans-Cr(CO)4(PPh3)2

C. cis-Mn(CO)5Br

D. (η5-C5H5)Co(CO)2

सही विकल्प है

अवधारणा:

• धातु संकुलों में प्रतिस्थापन अभिक्रियाएँ, विशेष रूप से फॉस्फाइट (P(OMe)₃) जैसे लिगैंड के साथ, विभिन्न तंत्रों के माध्यम से हो सकती हैं।

• सहयोगी तंत्र में धातु केंद्र पर आने वाले लिगैंड का आक्रमण शामिल होता है, जो उपसहसंयोजन संख्या को अस्थायी रूप से बढ़ाता है, इससे पहले कि कोई लिगैंड निकल जाए।

• 18-इलेक्ट्रॉन नियम महत्वपूर्ण है क्योंकि कई स्थिर संकुल इस नियम का पालन करते हैं। हालांकि, कुछ विशेषताओं वाले संकुल, जैसे कि अस्थायी लिगैंड या लिगैंड जो अपनी हेप्टिसिटी या इलेक्ट्रॉन गणना को कम कर सकते हैं, सहयोगी तंत्र के माध्यम से प्रतिस्थापन से गुजर सकते हैं।

व्याख्या:

• A (Mn(CO)₄NO): यह संकुल अपेक्षाकृत अस्थायी NO लिगैंड के कारण सहयोगी प्रतिस्थापन से गुजर सकता है।

  • NO 18-इलेक्ट्रॉन संकुल बनाने के लिए एक रैखिक रूप में बंधता है, जो मुड़े हुए रूप में परिवर्तित हो सकता है, जिससे इसका इलेक्ट्रॉन गणना 3 से 1 तक कम हो जाती है।

  • NO समूह संकुल को P(OMe)₃ जैसे फॉस्फाइट के साथ प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति अधिक संवेदनशील बनाता है।

• trans-Cr(CO)₄(PPh₃)₂: यह संकुल सहयोगी तंत्र से नहीं गुजरता है, ऐसे कोई लिगैंड नहीं हैं जो सहयोगी तंत्र होने के लिए अपनी इलेक्ट्रॉन गणना को कम कर सकें।

• cis-Mn(CO)₅Br: यह संकुल सहयोगी तंत्र से नहीं गुजरता है क्योंकि ऐसे कोई लिगैंड नहीं हैं जो सहयोगी तंत्र होने के लिए अपनी इलेक्ट्रॉन गणना को कम कर सकें।

• (η⁵-C₅H₅)Co(CO)₂: यह संकुल सहयोगी प्रतिस्थापन से गुजरने की संभावना भी है क्योंकि सहयोगी तंत्र की अनुमति देने के लिए Cp की हेप्टिसिटी 5 से 3 तक परिवर्तित हो जाती है।

निष्कर्ष:

सही संकुल जो सहयोगी तंत्र के माध्यम से प्रतिस्थापन से गुजरते हैं A और D हैं।